硅溶膠(主要成分是無定形二氧化硅,SiO??nH?O)在造紙過程中的環境影響,核心源于其 物理化學特性(惰性、膠體屬性)、生產 / 使用過程中的輔助藥劑、以及未留著部分的排放去向,整體呈現 “低直接毒性,但可能引發間接環境壓力” 的特點。以下從 “水污染、大氣污染、固廢污染、生態影響” 四個維度,結合造紙生產實際場景展開分析,并給出對應控制措施:
硅溶膠在造紙中主要通過 “白水排放” 進入水環境,其影響集中在 水質理化指標、水處理系統負荷 兩方面,而非直接毒性:
- 硅溶膠本身是納米級膠體顆粒(粒徑 10-100nm),未留著的硅溶膠會隨白水排入廢水系統,導致水體 SS 濃度上升(常規造紙廢水 SS 約 500-1500mg/L,添加硅溶膠后可能增加 10-30%)。
- 這些納米顆粒具有高比表面積和穩定性,常規沉淀池(重力沉降)難以完全去除(膠體顆粒易隨水流流失),若直接排放:
- 地表水體中會形成 “渾濁水層”,阻擋陽光穿透,影響水生植物光合作用;
- 進入污水處理廠后,會增加曝氣池、濾池的負荷,甚至堵塞濾料(如石英砂濾層),導致處理效率下降、能耗增加。
- 硅溶膠生產和使用中需控制 pH 值(酸性硅溶膠 pH 2-4,堿性硅溶膠 pH 8-10),若堿性硅溶膠過量排放,會導致廢水 pH 升高(超過排放標準限值 6-9),需額外投加酸中和,增加水處理成本;
- 硅溶膠體系中常搭配助留劑(如 PAC、硫酸鋁),這些藥劑會引入 Ca2+、Al3+ 等金屬離子,與硅溶膠表面羥基反應形成 “硅鋁酸鹽” 沉淀,同時增加水體硬度,長期排放可能導致管網、水處理設備結垢。
- 為提高硅溶膠留著率,造紙中會添加大量有機助留劑(如 CPAM、陽離子淀粉),這些有機高分子未完全吸附時,會隨硅溶膠進入廢水,導致水體化學需氧量(COD)升高(貢獻 COD 約 50-200mg/L);
- 若使用陽離子改性硅溶膠(如氨基硅烷改性),未留著的改性劑可能增加水體 “總氮(TN)” 含量,尤其在污水處理廠脫氮工藝不完善時,可能導致出水 TN 超標。
- 硅溶膠的核心成分是二氧化硅(與自然界石英砂、硅藻土成分一致),(LD??>5000mg/kg,對魚類、藻類的 EC??均 > 1000mg/L),不會直接導致水生生物死亡;
- 但高濃度納米硅溶膠顆粒可能吸附在水生生物鰓部、體表,形成物理屏障,影響呼吸和代謝(如魚類鰓絲堵塞導致缺氧);同時,硅溶膠會吸附廢水中的微量有毒物質(如造紙原料中的木質素衍生物、防腐劑),增強其生物累積效應。
- 硅溶膠本身無揮發性,但造紙干燥環節(溫度 100-150℃)會導致硅溶膠水分蒸發,若網部、干燥部密封不佳,可能產生少量 “硅溶膠粉塵”(納米級 SiO?顆粒):
- 短期接觸會刺激操作人員呼吸道、眼睛(膠體顆粒吸附黏膜水分,導致干燥、瘙癢);
- 長期吸入高濃度納米 SiO?粉塵,可能增加 “塵肺病” 風險(雖毒性遠低于結晶型 SiO?,但需防護);
- 若使用酸性硅溶膠,干燥過程中可能伴隨少量 HCl 揮發(源于生產中鹽酸催化劑殘留),形成酸性廢氣,腐蝕設備并刺激呼吸道。
- 造紙廢水處理后會產生 “生化污泥”,未留著的硅溶膠會隨 SS 一同沉淀進入污泥,導致污泥中 SiO?含量升高(常規造紙污泥 SiO?含量約 10-20%,添加硅溶膠后可能升至 25-35%);
- 影響:硅溶膠是惰性物質,會降低污泥的 “有機質含量”(污泥有機質是堆肥、焚燒發電的核心價值成分),導致污泥堆肥肥力下降、焚燒熱值降低;同時,污泥填埋時,硅溶膠會增加填埋場容積負荷,且長期可能影響填埋場滲濾液 pH 值。
- 若含硅溶膠的污泥用于農田堆肥(未達標處置),土壤中累積的納米 SiO?顆??赡埽?ul class="auto-hide-last-sibling-br" style="outline: none; -webkit-font-smoothing: antialiased; -webkit-tap-highlight-color: rgba(0, 0, 0, 0); border: 0px solid; margin-right: 0px; margin-left: 0px; padding-top: var(--md-box-ul-padding-top); padding-right: var(--md-box-ul-padding-right); padding-bottom: var(--md-box-ul-padding-bottom); padding-left: var(--md-box-ul-padding-left); list-style: none; overflow-anchor: auto;">
- 改變土壤孔隙結構(納米顆粒堵塞土壤毛細管),影響土壤透氣性和保水性,進而影響植物根系生長;
- 吸附土壤中的養分(如 N、P、K)和重金屬,降低養分有效性,或增強重金屬的生物有效性(危害農作物);
若填埋場防滲層破損,含硅溶膠的滲濾液可能進入地下水,導致地下水 SS、硬度升高,雖無直接毒性,但會影響飲用水水質(需額外過濾處理)。
- 提高硅溶膠留著率(呼應前文方案):通過陽離子改性、優化助留體系(PAC+CPAM)、調整工藝參數,將留著率從 60-70% 提升至 85-95%,可減少 80% 以上的硅溶膠排放;
- 優化配方:選用高穩定性硅溶膠(減少團聚流失),控制助留劑用量(避免過量導致 COD 升高),優先使用生物可降解助留劑(如陽離子淀粉替代部分 CPAM)。
- 廢氣處理:干燥部加裝密封罩 + 布袋除塵器(去除硅溶膠粉塵),酸性硅溶膠使用時配套酸霧吸收塔(用 NaOH 溶液中和 HCl);
- 白水循環優化:采用 “多級過濾 + 氣浮” 工藝回收白水中的硅溶膠和纖維(回收率可達 70%),減少新鮮水用量和廢水排放;
- 操作人員防護:佩戴防塵口罩、防護眼鏡,避免直接接觸高濃度硅溶膠溶液(皮膚接觸可能導致干燥脫皮)。
- 廢水處理:在常規 “混凝 - 沉淀 - 生化” 工藝基礎上,增加 “超濾 / 納濾” 單元(去除納米硅溶膠膠體),或投加膨潤土、活性炭(吸附膠體和有機助留劑);
- 污泥處置:
- 堆肥前:通過 “洗滌 - 分離” 去除污泥中部分 SiO?(降低惰性成分比例);
- 焚燒:與高熱值燃料(如煤矸石)混合焚燒,彌補 SiO?導致的熱值損失;
- 填埋:選擇防滲性能好的衛生填埋場,避免滲濾液污染地下水。
- 排放限值參考(以中國 GB 標準為例):
- 廢水:SS≤100mg/L(直接排放)、COD≤50mg/L(城鎮污水處理廠接管)、pH 6-9;
- 廢氣:顆粒物(硅溶膠粉塵)≤10mg/m3(車間排放);
- 污泥:用于農田時,SiO?無明確限值,但需滿足有機質≥20%、重金屬達標(GB 4284-2018)。
硅溶膠在造紙中的環境影響以 “水污染(SS、COD 升高)” 為核心,大氣和固廢污染為次要問題,無直接強毒性,但間接環境負荷顯著??刂脐P鍵在于 “源頭減少排放(提高留著率)+ 過程回收利用(白水循環)+ 末端強化處理(廢水超濾、污泥優化處置)”。通過科學管控,可將其環境影響降至行業常規水平,且因其核心成分(SiO?)的惰性,長期環境風險遠低于造紙中使用的施膠劑(如 AKD)、防腐劑(如異噻唑啉酮)等化學藥劑。
實際生產中,需結合紙種、工藝和當地環保標準,優先采用 “源頭控制 + 循環利用” 方案(如提高留著率 + 白水回收),既降低環境影響,又減少原料浪費,實現經濟效益與環境效益雙贏。
